Au début de l’époque napoléonienne, les 3 maisons de Nassau, Nassau-Weilburg, Nassau-Usingen et Nassau-Oranien (Orange-Nassau) règnent sur trois principautés indépendantes.

Friedrich-Wilhelm prince de Nassau-Weilburg et Friedrich-August prince de Nassau-Usingen se rallient le 12 juillet 1806 à la Confédération du Rhin. Le 30 août 1806, ils signent un traité qui réunit leurs deux états au sein du duché de Nassau. Friedrich-August de Usingen devient duc de Nassau et Friedrich-Wilhelm de Weilburg prince de Nassau. La capitale du nouveau duché est située à Wiesbaden.

Le duché rejoint le camp des alliés le 16 novembre 1813 et ses troupes participent à la campagne de France en 1814 et à la campagne de Belgique en 1815.

Wilhelm VI, Stathouder des Pays Bas et prince d’Orange-Nassau (Nassau-Oranien) perd toutes ses possessions pendant les guerres de la révolution et reçoit en 1803 la principauté de Fulda en compensation. Son soutien à la Prusse lui vaut de perdre ce dernier bien.

En 1813, il est rétabli à la tête de sa principauté d’Orange et récupère la souveraineté sur les Pays-bas, dont il devient roi en mars 1815 sous le nom de Wilhelm Ier. La principauté d’Orange est cédée en mai 1815 à la Prusse en échange du duché de Luxembourg.